Cobalt-katalysierte enantioselektive Hydrierung von dreifach substituierten carbocyclischen Olefinen Zugang zu chiralen cyclischen Amiden

Die enantioselektive Hydrierung von cyclischen Enamiden wurde mit einem Cobalt-Bisphosphin-Katalysator erreicht. Die Reduktion verschiedenster dreifach substituierter carbocyclischen Enamide zu den entsprechenden gesättigten Amiden erfolgte mit hoher Aktivität und ausgezeichneter Enantioselektivität (bis zu 99 %) unter Verwendung des Systems CoCl₂/(S,S)-Ph-BPE. Die Methode lässt sich auf die Synthese chiraler Amine durch eine basische Hydrolyse der Hydrierungsprodukte ausweiten. Erste mechanistische Untersuchungen deuten auf die Anwesenheit einer high-spin Cobalt(II)-Spezie im katalytischen Cyclus hin. Wir postulieren die Hydrierung der Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung über einen Sigma-Bindungs-Metathese-Weg.